土壤是經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)，關(guān)系人民群眾的身體健康，關(guān)系美麗中國(guó)的建設(shè)，保護(hù)好土壤環(huán)境是推動(dòng)生態(tài)文明建設(shè)和維護(hù)國(guó)家生態(tài)安全的重要內(nèi)容。當(dāng)前，我國(guó)土壤環(huán)境總體狀況堪憂，部分地區(qū)污染較為嚴(yán)重，已成為全面建成小康社會(huì)的突出短板之一。

土壤中的污染物主要包括無(wú)機(jī)污染物和有機(jī)污染物。主要來(lái)源于農(nóng)業(yè)中農(nóng)藥及化肥污染和工業(yè)中廢水、廢氣、廢渣的污染。固體廢棄物的污染又進(jìn)一步加重了環(huán)境土壤的污染。針對(duì)有機(jī)污染物，涉及種類繁多，主要包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三氯乙烯等揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs），以及多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、有機(jī)農(nóng)藥類等半揮發(fā)性有機(jī)物（SVOCs）。

為加強(qiáng)土壤污染治理，改善土壤環(huán)境質(zhì)量，國(guó)務(wù)院印發(fā)了《土壤污染物防治行動(dòng)計(jì)劃》，俗稱“土十條”。土壤和固廢的污染物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)也相繼陸續(xù)發(fā)布。

天瑞儀器致力于為您提供專業(yè)的土壤及固廢行業(yè)解決方案！

1.土壤及固體廢棄物中多環(huán)芳烴（PAHs）的測(cè)定

方法概要：  參考標(biāo)準(zhǔn)《HJ 805-2016 土壤和沉積物 多環(huán)芳烴的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，《HJ950-2018 固體廢物 多環(huán)芳烴的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》萃取、凈化、濃縮、定容，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖及特征離子進(jìn)行定性，外標(biāo)法定量。

測(cè)試方法

檢測(cè)儀器：GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Skyray Instrument）

色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm（Agilent）

柱流量：1mL/min

柱箱升溫程序：50℃（1min）25℃/min 200℃ 8℃/min  300℃（8min）

進(jìn)樣口：300℃，EI源：280℃，氣質(zhì)接口：300℃，

進(jìn)樣量：1.0μl，不分流進(jìn)樣，不分流時(shí)間1.2min，分流比20:1

溶劑切除時(shí)間：5min，掃描模式：SIM

圖1. 18種多環(huán)芳烴SIM圖

1．萘； 2.苊烯； 3.苊； 4.芴； 5.菲； 6.蒽； 7.熒蒽； 8.芘；9. 苯并[a]蒽；  10.屈；  11.苯并[b]熒蒽； 12 苯并[j]熒蒽；  13.苯并[k]熒蒽；14. 苯并[a]芘； 15.苯并[e]芘；16.茚苯[1,2,3-cd]芘； 17.二苯并[a,h]蒽； 18.苯并[g,h,i]苝

2.土壤及固體廢棄物中多氯聯(lián)苯（PCBs）的測(cè)定

方法概要： 參考標(biāo)準(zhǔn)《HJ 743-2015土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》、《HJ 891-2017固體廢物 多氯聯(lián)苯的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，樣品經(jīng)萃取、凈化、濃縮、定容，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖及特征離子進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

測(cè)試方法

檢測(cè)儀器：GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Skyray  Instrument）

色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm（Agilent）

柱流量：1mL/min

程序升溫： 80℃保持1min，以30℃·min-1速率上升至230℃，保持5min，以5℃·min-1速率上升至280℃保持6min；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，不分流時(shí)間1.2min

進(jìn)樣口溫度：280℃；氣質(zhì)接口溫度：280℃；離子源溫度：280℃

溶劑切除時(shí)間：4min  掃描模式：SIM

圖2. 多氯聯(lián)苯SIM圖

1. 四氯間二甲苯（替代物）；2. 蒽-d10（內(nèi)標(biāo)物）；3. PCB 28；4. PCB 52；5. PCB 101；6. PCB81；7. PCB 77；8. PCB 123；9. PCB 118；10. PCB 114；11. PCB153；12. PCB105；13. PCB 138；14. PCB126；15. PCB167；16. PCB156；17. PCB157；18. PCB180；19. PCB169；20. PCB189；21. PCB 209（內(nèi)標(biāo)）

3.土壤及固體廢棄物中有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定

方法概要： 參考標(biāo)準(zhǔn)《HJ 835-2017土壤和沉積物 有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》、《HJ 912-2017固體廢物 有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，樣品經(jīng)萃取、凈化、濃縮、定容，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖及特征離子進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

測(cè)試方法

檢測(cè)儀器：GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Skyray  Instrument）

色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm（Agilent）

柱箱程序升溫條件：80℃（1min） 20℃/min 200℃，5 ℃/min 280℃（5min）；

進(jìn)樣口溫度：280℃；氣質(zhì)接口溫度：280℃；離子源溫度：280℃；

載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；

電離方式：EI；電離能量：70eV；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，分流比20；進(jìn)樣量：1.0μL；

測(cè)定方式：TIC（FULL SCAN）定性（掃描范圍：45-450amu），SIM模式定量。

圖3 各目標(biāo)物SIM譜圖

1. α-六六六；2. β-六六六；3. γ-六六六；4. 蒽-D10（內(nèi)標(biāo)）；5. δ-六六六；6. 七氯；7. 艾氏劑；8. 環(huán)氧七氯B；9. γ-氯丹；10. 硫丹I；11. α-氯丹；12. 4,4'-DDE；13. 狄氏劑； 14. 異狄氏劑；15. 硫丹 II；16. 4,4'- DDD； 17. 異狄氏醛；18. 硫丹硫酸酯；19. 4,4'-DDT；20. 異狄氏酮； 21. 甲氧DDT；22. 苝-D12（替代物）；

4.     土壤和沉積物、固體廢物中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定—頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法

方法概要  參考標(biāo)準(zhǔn)《HJ 642-2013 土壤和沉積物中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定  頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法》，在一定的溫度條件下，頂空瓶?jī)?nèi)樣品中揮發(fā)性組分向液相上方空間揮發(fā)，產(chǎn)生蒸汽壓，在氣液固三相達(dá)到熱力學(xué)動(dòng)態(tài)平衡；氣相中的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)入氣相色譜分離后，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)。通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖相比較定性，外標(biāo)法定量。

測(cè)試方法

檢測(cè)儀器：GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Skyray Instrument）

頂空進(jìn)樣器：HT3（TEKMAR）

色譜柱：DB-624，60m×0.25mm×1.4μm（Agilent）

頂空部分：

樣品平衡時(shí)間：55min，樣品平衡溫度：80℃，傳輸線溫度：120℃

閥溫度：100℃，平衡氣流量：50ml/min，進(jìn)樣時(shí)間：1min

加壓時(shí)間：2min，樣品瓶加壓：10psi，加壓平衡時(shí)間：0.2min

色譜質(zhì)譜條件：

色譜柱：DB-624（60m×0.25mm×1.4μm），柱流量： 1.0ml/min，

柱溫：40℃（2min）5℃/min80℃（4min）4℃/min200℃（10min）

進(jìn)樣口溫度：220℃，氣質(zhì)接口溫度：220℃，離子源溫度：200℃

分流比：5:1，溶劑切除時(shí)間：7min，掃描方式：SIM掃描

圖3. 54種固廢VOCs的SIM圖

1．1,1-二氯乙烯  2. 二氯甲烷 3. 反式1,2-二氯乙烯  4. 1,1-二氯乙烷 5. 順式1,2-二氯乙烯  6. 2,2-二氯丙烷 7. 溴氯甲烷 8. 氯仿 9. 1,1,1-三氯乙烷 10. 1,1-二氯丙烯  11. 四氯化碳 12. 苯 13. 1,2-二氯乙烷 14. 三氯乙烯 15. 1,2-二氯丙烷16. 二溴甲烷 17. 一溴二氯甲烷 18. 順式1,3-二氯丙烯 19. 甲苯 20. 反式1,3-二氯丙烯 21. 1,1,2-三氯乙烷 22. 四氯乙烯 23. 1,3-二氯丙烷 24. 二溴氯甲烷 25. 1,2-二溴乙烷 26. 氯苯 27. 1,1,1,2-四氯乙烷 28. 乙苯 29. 間二甲苯  30. 對(duì)二甲苯 31. 鄰二甲苯 32. 苯乙烯 33. 溴仿 34. 異丙苯 35. 溴苯 36. 1,1,2,2-四氯乙烷 37. 1,2,3-三氯丙烷 38. 正丙苯 39. 2-氯甲苯 40. 1,3,5-三甲基苯  41. 4-氯甲苯 42. 叔丁基苯 43. 1,2,4-三甲基苯44. 仲丁基苯 45. 1,4-二氯苯 46. 4-異丙基甲苯 47. 1,3-二氯苯 48. 正丁基苯 49. 1,2-二氯苯 50. 1,2-二溴-3-氯甲烷 51. 1,2,4-三氯苯 52. 六氯丁二烯53. 萘  54. 1,2,3-三氯苯

5 土壤及沉積物中揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定—頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法

方法概要：參考標(biāo)準(zhǔn)《HJ 736-2015 土壤和沉積物 揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定 頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法》，在一定的溫度條件下，頂空瓶?jī)?nèi)樣品中揮發(fā)性鹵代烴向液上方空間揮發(fā)，產(chǎn)生蒸汽壓，達(dá)到氣液固三相平衡；氣相中的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)入氣相色譜分離后，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖相比較定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

測(cè)試方法

檢測(cè)儀器：GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Skyray Instrument）

頂空進(jìn)樣器：HT3（TEKMAR）

色譜柱：DB-624，30m×0.25mm×1.4μm（Agilent）

頂空條件

平衡時(shí)間：45min；平衡溫度：80℃；進(jìn)樣時(shí)間：1min；傳輸線溫度：110℃。

GCMS條件：

柱流量： 1.0ml·min-1；

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比 10:1。

程序升溫： 40℃保持5min，以5℃·min-1速率上升至120℃，以20℃·min-1速率上升至200℃保持5min；

進(jìn)樣口溫度：200℃，氣質(zhì)接口溫度：230℃，離子源溫度：230℃

溶劑切除時(shí)間：1min

掃描模式：FULL 或SIM 掃描范圍：35-300

圖5 35種鹵代烴組分SIM色譜圖

1. 二氯二氟甲烷；2. 氯甲烷；3. 氯乙烯；4. 溴甲烷；5. 氯乙烷；6. 三氯氟甲烷；7. 1,1-二氯乙烯；8. 二氯甲烷；9. 反-1,2-二氯乙烯；10. 1,1-二氯乙烷；11. 2,2-二氯丙烷；12. 順-1,2-二氯乙烯；13. 溴氯甲烷；14. 氯仿；15. 1,1,1-三氯乙烷；16. 四氯化碳；17. 1,1-二氯丙烯；18. 1,2-二氯乙烷；19. 氟苯（內(nèi)標(biāo)物1）；20. 三氯乙烯；21. 1,2-二氯丙烷；22. 二溴甲烷；23. 一溴二氯甲烷；24. 順-1,3-二氯丙烯；25. 反-1,3-二氯丙烯；26. 1,1,2-三氯乙烷；27. 四氯乙烯；28. 1,3-二氯丙烷；29. 二溴一氯甲烷；30. 1,2-二溴乙烷；31. 1,1,1,2-四氯乙烷；32. 溴仿；33. 4-溴氟苯（內(nèi)標(biāo)2）；34. 1,1,2,2-四氯乙烷；35. 1,2,3-三氯丙烷；36. 1,2-二氯苯-d4（替代物）；37. 1,2-二溴-3-氯丙烷；38. 六氯丁二烯

采用GC-MS 6800氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，測(cè)試土壤、沉積物或固體廢物中的多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥、揮發(fā)性有機(jī)物及鹵代烴類物質(zhì)，各物質(zhì)分離效果良好，靈敏度高，線性范圍寬，能達(dá)到較好的測(cè)試效果。